Swern Oxidace

Na Swern Oxidace alkoholů se vyhýbá použití toxických kovů jako je chrom, a mohou být prováděny za velmi mírných podmínek. Tato reakce umožňuje přípravu aldehydů a ketonů z primárních a sekundárních alkoholů, resp. . Aldehydy nereagují dále za vzniku karboxylových kyselin. Nevýhodou je výroba škodlivého vedlejšího produktu dimethylsulfidu.

mechanismus oxidace Swernu

Dimethylchlorosulfonový iont je generován in situ z DMSO andoxalylchloridu.

reakce s alkoholem na -78°C vede k alkoxysulphonium ion:

Deprotonation tohoto meziproduktu dává síry ylide, který podléhá intramolekulární deprotonation prostřednictvím pěti-členný kruh přechod státu a fragmentaci za vzniku produktu a DMS (zápach!):

Pokud teplota není stále u -78°C, smíšené thioacetals může vést:

Nedávné Literatury

Cyclopropenium-Aktivní DMSO pro Swern-Typ Oxidaci
T. Guo Gao Y., Z., Li, J. Liu, K. Guo, Synlett, 2019, 30, 329-332.

Nové bez zápachu metoda pro Corey-Kim a Swern oxidace s využitím dodecylmethyl sulfid (Dod-S-Me)
S.-I. Ohsugia, K. Nishidea, K. Oonob, K. Okuyamab, M. Fudesakaa, S. Kodamaa, M. Uzel, Čtyřstěn, 2003, 59, 8393-8398.

fluorous Swern a Corey-Kimova reakce: rozsah a mechanismus
D. Crich, s. Neelamkavil, Čtyřstěn, 2002, 58, 3865-3870.

oxidace primárních a sekundárních alkoholů s ion-podporované methyl sulfoxid a oxalyl chloridu sodného v přítomnosti triethylamin v dichlormethanu efektivně dává karbonylové compunds v dobré výnosy s vysokou čistotou. Izolace produktu byla dosažena velmi snadno jednoduchou diethyletherovou extrakcí reakční směsi. Dále byl iontově podporovaný methylsulfid získán v dobrém výtěžku a reoxidován.
D. Tsuchiya, K. Moriyama, H. Togo, Synlett, 2011,2701-2704.

Tandem Oxidace/Halogenation of Aryl Allylic Alkoholy pod Moffatt-Swern Podmínky
J. Yin, C. E. Gallis, J. D. Chisholmová, J. Org. Cheme., 2007, 72, 7054-7057.

Syntéza Nitrily z Primární Amidy nebo Aldoximes za Podmínek Katalytické Swern Oxidaci
R. Ding, Y. Liu, M., Han, W. Jiao, J., Li, H. Tian, B. Sun, J. Org. Cheme., 2018, 83, 12939-12944.