Methansulfonylchlorid

Methansulfonylchlorid ist ein Vorläufer vieler Verbindungen, da es hochreaktiv ist. Es ist ein Elektrophil, das als Quelle der Gruppe „CH3SO2 +“ fungiert.

Methansulfonatebearbeiten

Methansulfonylchlorid wird hauptsächlich verwendet, um Methansulfonate durch Reaktion mit Alkoholen in Gegenwart einer nicht nukleophilen Base zu erhalten. Im Gegensatz zur Bildung von Toluolsulfonaten aus Alkoholen und p-Toluolsulfonylchlorid in Gegenwart von Pyridin wird angenommen, dass die Bildung von Methansulfonaten über einen Mechanismus abläuft, bei dem Methansulfonylchlorid zuerst einer E1cb-Eliminierung unterzogen wird, um das hochreaktive Muttersulfen (CH2SO2) zu erzeugen, gefolgt von einem Angriff durch den Alkohol und einem schnellen Protonentransfer, um das beobachtete Produkt zu erzeugen. Dieser mechanistische Vorschlag wird durch Isotopenmarkierungsexperimente und das Einfangen des transienten Sulfens als Cycloaddukte unterstützt.

Methansulfonate werden als Zwischenprodukte in Substitutionsreaktionen, Eliminationsreaktionen, Reduktionen und Umlagerungsreaktionen verwendet. Bei Behandlung mit einer Lewis-Säure unterliegen Oximmethansulfonate einer leichten Beckmann-Umlagerung.

Gelegentlich werden Methansulfonate als Schutzgruppe für Alkohole eingesetzt. Sie sind gegenüber sauren Bedingungen stabil und werden mit Natriumamalgam in den Alkohol zurückgespalten.

Methansulfonamidebearbeiten

Methansulfonylchlorid reagiert mit primären und sekundären Aminen zu Methansulfonamiden. Im Gegensatz zu Methansulfonaten sind Methansulfonamide sowohl unter sauren als auch unter basischen Bedingungen sehr hydrolysebeständig. Bei Verwendung als Schutzgruppe können sie mit Lithiumaluminiumhydrid oder einer lösenden Metallreduktion wieder in Amine überführt werden.

Addition zu Alkinen

In Gegenwart von Kupfer (II) -chlorid addiert methansulfonylchlorid die Alkine zu β-Chlorsulfonen.

Bildung von Heterocyclen

Bei der Behandlung mit einer Base wie Triethylamin wird Methansulfonylchlorid unter Bildung von Sulfen eliminiert. Sulfen kann Cycloadditionen durchlaufen, um verschiedene Heterocyclen zu bilden. α-Hydroxyketone reagieren mit Sulfen zu fünfgliedrigen Sultonen.

Verschiedenes

Die Bildung von Acyliminiumionen aus α-Hydroxyamiden kann unter Verwendung von Methansulfonylchlorid und einer Base, typischerweise Triethylamin, erfolgen.