Cloruro de metanosulfonilo
El cloruro de metanosulfonilo es un precursor de muchos compuestos porque es altamente reactivo. Es un electrófilo, que funciona como fuente del grupo «CH3SO2+».
metanosulfonatoseditar
El cloruro de metanosulfonilo se utiliza principalmente para dar metanosulfonatos por su reacción con alcoholes en presencia de una base no nucleofílica. En contraste con la formación de toluenosulfonatos a partir de alcoholes y cloruro de p-toluenosulfonilo en presencia de piridina, se cree que la formación de metanosulfonatos se produce a través de un mecanismo en el que el cloruro de metanosulfonilo primero sufre una eliminación de E1cb para generar el sulfeno de origen altamente reactivo (CH2SO2), seguido por el ataque del alcohol y la transferencia rápida de protones para generar el producto observado. Esta propuesta mecanicista está respaldada por experimentos de etiquetado de isótopos y el atrapamiento del sulfeno transitorio como cicloaductos.
Los metanosulfonatos se utilizan como intermedios en reacciones de sustitución, reacciones de eliminación, reducciones y reacciones de reordenamiento. Cuando se tratan con un ácido de Lewis, los metanosulfonatos de oxima se someten a un fácil reordenamiento de Beckmann.
Los metanosulfonatos se utilizan ocasionalmente como grupo protector de los alcoholes. Son estables a condiciones ácidas y se escinden de nuevo al alcohol utilizando amalgama de sodio.
metanosulfonamidaseditar
El cloruro de metanosulfonilo reacciona con aminas primarias y secundarias para dar metanosulfonamidas. A diferencia de los metanosulfonatos, las metanosulfonamidas son muy resistentes a la hidrólisis en condiciones ácidas y básicas. Cuando se utilizan como grupo protector, se pueden convertir de nuevo en aminas utilizando hidruro de aluminio y litio o una reducción de metal en disolución.
Adición a alquileseditar
En presencia de cloruro de cobre(II), el cloruro de metanosulfonilo se agregará a través de alquinos para formar β-cloro sulfonas.
Formación de heterocicloseditar
Tras el tratamiento con una base, como la trietilamina, el cloruro de metanosulfonilo se eliminará para formar sulfeno. El sulfeno puede sufrir cicloadiciones para formar varios heterociclos. las α-hidroxiquetonas reaccionan con el sulfeno para formar sultonas de cinco miembros.
MiscellaneousEdit
La formación de iones de aciliminio a partir de α-hidroxiamidas se puede hacer utilizando cloruro de metanosulfonilo y una base, típicamente trietilamina.