Oxidación de Swern
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Literatura
Reacciones relacionadas
Oxidación Corey-Kim
Oxidación Dess-Martin
Oxidación Jones
La oxidación de los alcoholes evita el uso de metales tóxicos como el cromo, y puede llevarse a cabo en condiciones muy suaves. Esta reacción permite la preparación de aldehídos y cetonas a partir de alcoholes primarios y secundarios, resp. . Los aldehídos no reaccionan más para dar ácidos carboxílicos. Un inconveniente es la producción de sulfuro de dimetilo, un producto secundario maloliente.
Mecanismo de oxidación de Swern
El ion de dimetilclorosulfonio se genera in situ a partir del cloruro de MDMSO yoxalilo.
La reacción con un alcohol a -78°C produce un ion alcoxisulfonio:
La desprotonación de este intermedio da un iluro de azufre, que se somete a desprotonación intramolecular a través de un estado de transición de anillo de cinco miembros y fragmentación para producir el producto y DMS (¡olor!):
Si la temperatura no se mantiene cerca de -78°C, mezclado thioacetals puede resultar:
Literatura Reciente
DMSO Activado por Ciclopropenio para Oxidación de tipo Swern
T. Guo, Y. Gao, Z. Li, J. Liu, K. Guo, Synlett, 2019, 30, 329-332.
New odorless method for the Corey-Kim and Swern oxidations utilizing dodecilmetil sulfuro (Dod-S-Me)
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El Swern fluoroso y la reacción de Corey-Kim: alcance y mecanismo
D. Crich, S. Neelamkavil, Tetraedro, 2002, 58, 3865-3870.
La oxidación de alcoholes primarios y secundarios con sulfóxido de metilo soportado por iones y cloruro de oxalilo en presencia de trietilamina en diclorometano da de manera eficiente compuestos carbonílicos con buenos rendimientos y alta pureza. El aislamiento del producto se logró muy fácilmente mediante la extracción simple de éter dietílico de la mezcla de reacción. Además, el sulfuro de metilo soportado por iones se recuperó en buen rendimiento y se volvió a oxidar.
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Oxidación/Halogenación en Tándem de Alcoholes Arilalílicos en condiciones Moffatt-Swern
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Síntesis de Nitrilos a partir de Amidas Primarias o Aldoximas en Condiciones de Oxidación Catalítica
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