Metaanisulfonyylikloridi

Metaanisulfonyylikloridi on monien yhdisteiden esiaste, koska se on hyvin reaktiivista. Se on elektrofiili, joka toimii ”CH3SO2+” – ryhmän lähteenä.

Metaanisulfonaattimediittiä

Metaanisulfonyylikloridia käytetään pääasiassa metaanisulfonaattien muodostamiseen reaktiolla alkoholien kanssa ei-nukleofiilisen emäksen läsnä ollessa. Toisin kuin tolueenisulfonaattien muodostuminen alkoholeista ja p-tolueenisulfonyylikloridista pyridiinin läsnä ollessa, metaanisulfonaattien muodostumisen uskotaan etenevän mekanismin kautta, jossa metaanisulfonyylikloridi eliminoituu ensin e1cb: n kautta, jolloin syntyy erittäin reaktiivinen lähtösulfeeni (CH2SO2), minkä jälkeen alkoholi hyökkää ja nopea protoninsiirto havaitun tuotteen tuottamiseksi. Tätä mekanistista ehdotusta tukevat isotooppien merkintäkokeet ja ohimenevän sulfeenin vangitseminen sykloaddukteiksi.

Metaanisulfonaatteja käytetään välituotteina substituutioreaktioissa, eliminaatioreaktioissa, pelkistysreaktioissa ja uudelleenjärjestymisreaktioissa. Lewis-hapolla käsiteltäessä oksiimimetaanisulfonaatit käyvät läpi helpon Beckmannin uudelleenjärjestelyn.

Metaanisulfonaatteja käytetään satunnaisesti alkoholien suojaryhmänä. Ne ovat stabiileja happamissa olosuhteissa ja pilkkoutuvat takaisin alkoholiin natriumamalgaamin avulla.

Metaanisulfonamidisedit

Metaanisulfonyylikloridi reagoi primääristen ja sekundääristen amiinien kanssa muodostaen metaanisulfonamideja. Toisin kuin metaanisulfonaatit, metaanisulfonamidit kestävät hyvin hydrolyysiä sekä happamissa että emäksisissä olosuhteissa. Suojaavana ryhmänä käytettynä ne voidaan muuttaa takaisin amiineiksi litiumalumiinihydridin tai liukenevan metallin pelkistyksen avulla.

alkyynien lisääminen

kupari(II) kloridin läsnä ollessa metaanisulfonyylikloridi lisää alkyynien poikki muodostaen β-kloorisulfoneja.

heterosyklien muodostuminen

emästä, kuten trietyyliamiinia, käsiteltäessä metaanisulfonyylikloridi eliminoituu muodostaen sulfeenia. Sulfeeni voi käydä läpi sykloadditioita muodostaen erilaisia heterosyklejä. α-Hydroksiketonit reagoivat sulfeenin kanssa muodostaen viisijäsenisiä sultoneja.

MiscellaneousEdit

asyyli-iminiumionien muodostaminen α-hydroksiamideista voidaan tehdä metaanisulfonyylikloridin ja emäksen, tyypillisesti trietyyliamiinin avulla.