Swern hapetus

alkoholien Swern-hapetuksessa vältetään myrkyllisten metallien kuten kromin käyttö, ja se voidaan suorittaa hyvin leudoissa olosuhteissa. Tämä reaktio mahdollistaa aldehydien ja ketonien valmistamisen primäärisistä ja sekundäärisistä alkoholeista, resp: stä. . Aldehydit eivät reagoi enempää muodostaen karboksyylihappoja. Haittapuolena on pahanhajuisen sivutuotteen dimetyylisulfidin tuotanto.

Swernin Hapetusmekanismi

Dimetyylikloorisulfoniumioni syntyy paikan päällä DMSO-andoksalyylikloridista.

reaktio alkoholin kanssa -78°C: n lämpötilassa johtaa alkoksisulfoniumioniin:

tämän välituotteen Deprotonointi antaa rikkiylidin, joka läpäisee intramolekulaarisen deprotonaation viisijäsenisen renkaan siirtymätilan ja pirstoutumisen kautta, jolloin tuote ja DMS (haju!):

jos lämpötilaa ei pidetä lähellä -78°C: ta, tioasetaalit voivat sekoittua:

tuore kirjallisuus

Syklopropenium-Activated DMSO for Swern-Type Oxidation
T. Guo, Y. Gao, Z. Li, J. Liu, K. Guo, Synlett, 2019, 30, 329-332.

New hajuton method for the Corey-Kim and Swern oxidations using dodekyylimetyylisulfide (Dod-s-Me)
S.-I. Ohsugia, K. Nishidea, K. Oonob, K. Okuyamab, M. Fudesakaa, S. Kodamaa, M. Node, Tetrahedron, 2003, 59, 8393-8398.

the flourous Swern and Corey-Kim reaction: scope and mechanism
D. Crich, S. Neelamkavil, Tetraedri, 2002, 58, 3865-3870.

kun primääriset ja sekundääriset Alkoholit hapetetaan ionikantaisilla metyylisulfoksidilla ja oksalyylikloridilla trietyyliamiinin läsnä ollessa dikloorimetaanissa, saadaan karbonyylikoostumukset hyviksi ja erittäin puhtaiksi. Tuote eristettiin hyvin helposti yksinkertaisella dietyylieetteriuuttamisella reaktioseoksesta. Lisäksi ionikantainen metyylisulfidi otettiin talteen hyvällä tuotolla ja hapetettiin uudelleen.
D. Tsuchiya, K. Moriyama, H. Togo, Synlett, 2011, 2701-2704.

Aryyl Allyylialkoholien Tandem-hapetus / halogenointi Moffatt-Swern-olosuhteissa
J. Yin, C. E. Gallis, J. D. Chisholm, J. Org. Kemiaa., 2007, 72, 7054-7057.

Nitriilien synteesi primaarisista Amideista tai Aldoksiimista olosuhteissa, joissa Swern hapettuu katalyyttisesti
R. Ding, Y. Liu, M. Han, W. Jiao, J. Li, H. Tian, B. Sun, J. Org. Kemiaa., 2018, 83, 12939-12944.