Chlorure de méthanesulfonyle
Le chlorure de méthanesulfonyle est un précurseur de nombreux composés car il est très réactif. C’est un électrophile, fonctionnant comme une source du groupe « CH3SO2+ ».
Méthanesulfonatesmodifier
Le chlorure de méthanesulfonyle est principalement utilisé pour donner des méthanesulfonates par sa réaction avec des alcools en présence d’une base non nucléophile. Contrairement à la formation de toluènesulfonates à partir d’alcools et de chlorure de p-toluènesulfonyle en présence de pyridine, on pense que la formation de méthanesulfonates se fait par un mécanisme dans lequel le chlorure de méthanesulfonyle subit d’abord une élimination E1cb pour générer le sulfène parent hautement réactif (CH2SO2), suivi d’une attaque par l’alcool et d’un transfert rapide de protons pour générer le produit observé. Cette proposition mécaniste est soutenue par des expériences de marquage isotopique et le piégeage du sulfène transitoire sous forme de cycloadduits.
Les méthanesulfonates sont utilisés comme intermédiaires dans les réactions de substitution, les réactions d’élimination, les réductions et les réactions de réarrangement. Lorsqu’ils sont traités avec un acide de Lewis, les méthanesulfonates d’oxime subissent un réarrangement facile de Beckmann.
Les méthanesulfonates sont parfois utilisés comme groupe protecteur pour les alcools. Ils sont stables aux conditions acides et sont clivés à l’alcool à l’aide d’amalgame de sodium.
MéthanesulfonamidesEdit
Le chlorure de méthanesulfonyle réagit avec les amines primaires et secondaires pour donner des méthanesulfonamides. Contrairement aux méthanesulfonates, les méthanesulfonamides sont très résistants à l’hydrolyse dans des conditions acides et basiques. Lorsqu’ils sont utilisés comme groupe protecteur, ils peuvent être reconvertis en amines à l’aide d’hydrure de lithium-aluminium ou d’une réduction de métal en dissolution.
Addition aux alcynesEdit
En présence de chlorure de cuivre (II), le chlorure de méthanesulfonyle s’ajoutera à travers les alcynes pour former des β-chloro sulfones.
Formation d’hétérocyclesEdit
Lors du traitement avec une base, telle que la triéthylamine, le chlorure de méthanesulfonyle subira une élimination pour former du sulfène. Le sulfène peut subir des cycloadditions pour former divers hétérocycles. les α-hydroxycétones réagissent avec le sulfène pour former des sultones à cinq chaînons.
Diversmodifier
La formation d’ions acyliminium à partir d’α-hydroxyamides peut être effectuée à l’aide de chlorure de méthanesulfonyle et d’une base, généralement de la triéthylamine.