Metánszulfonil-klorid

BY admin
|

a Metánszulfonil-klorid számos vegyület prekurzora, mivel nagyon reaktív. Ez egy elektrofil, amely a “CH3SO2+” csoport forrásaként működik.

Metánszulfonátokszerkeszt

a Metánszulfonil-kloridot főként metánszulfonátok előállítására használják alkoholokkal való reakciójával nem nukleofil bázis jelenlétében. A toluénszulfonátok alkoholokból és p-toluénszulfonil-kloridból piridin jelenlétében történő képződésével ellentétben a metánszulfonátok képződése feltételezhetően egy olyan mechanizmuson keresztül megy végbe, amelyben a metánszulfonil-klorid először E1cb elimináción megy keresztül, hogy létrejöjjön a rendkívül reaktív alapszulfén (CH2SO2), majd ezt követi az alkohol támadása és a megfigyelt termék előállításához szükséges gyors protontranszfer. Ezt a mechanisztikus javaslatot izotópjelölési kísérletek támasztják alá, valamint a tranziens szulfén cikloadduktumként történő csapdázása.

a Metánszulfonátokat intermedierként használják szubsztitúciós, eliminációs, redukciós és átrendeződési reakciókban. Lewis-savval kezelve az oxim-metánszulfonátok könnyed Beckmann-átrendeződésen mennek keresztül.

a Metánszulfonátokat alkalmanként alkoholok védőcsoportjaként használják. Stabilak a savas körülmények között, és nátrium-amalgám segítségével visszahasítják az alkoholba.

Metánszulfonamidokszerkeszt

a metánszulfonil-klorid primer és szekunder aminokkal reagálva metánszulfonamidokat eredményez. A metánszulfonátokkal ellentétben a metánszulfonamidok mind savas, mind bázikus körülmények között nagyon ellenállóak a hidrolízissel szemben. Védőcsoportként használva lítium-alumínium-hidrid vagy oldódó fém redukció segítségével visszaalakíthatók aminokká.

hozzáadás az alkinekhez

réz(II)-klorid jelenlétében a metánszulfonil-klorid az alkineken keresztül additív-klór-szulfonokat képez.

heterociklusok képződése

bázissal, például trietil-aminnal történő kezelés esetén a metánszulfonil-klorid elimináción megy keresztül, hogy szulfént képezzen. A szulfén cikloaddíciókon megy keresztül, hogy különböző heterociklusokat képezzen. a hidroxiketonok szulfénnel reagálva öttagú szultonokat képeznek.

MiscellaneousEdit

az aciliminium ionokat a .. -hidroxiamidokból metánszulfonil-kloriddal és egy bázissal, jellemzően trietil-aminnal lehet előállítani.