Cloruro di metansolfonile

Il cloruro di metansolfonile è un precursore di molti composti perché è altamente reattivo. È un elettrofilo, funzionante come fonte del gruppo ” CH3SO2+”.

metansulfonatesedit

Il Metansulfonil cloruro è principalmente usato per dare metansulfonati mediante la sua reazione con alcoli in presenza di una base non nucleofila. In contrasto con la formazione di toluenesulfonates da alcoli e p-toluensolfonile cloruro in presenza di piridina, la formazione di methanesulfonates si ritiene di procedere tramite un meccanismo in cui methanesulfonyl cloruro di prima subisce un E1cb eliminazione di generare altamente reattivo genitore sulfene (CH2SO2), seguita da attacco dall’alcol e rapido trasferimento di protoni per generare osservato prodotto. Questa proposta meccanicistica è supportata da esperimenti di etichettatura isotopica e dall’intrappolamento del solfene transitorio come cicloaddotti.

I metansulfonati sono usati come intermedi nelle reazioni di sostituzione, nelle reazioni di eliminazione, nelle riduzioni e nelle reazioni di riarrangiamento. Quando trattati con un acido di Lewis, i metansolfonati di ossima subiscono un facile riarrangiamento di Beckmann.

I metansolfonati sono occasionalmente usati come gruppo protettivo per gli alcoli. Sono stabili alle circostanze acide ed è scisso di nuovo all’alcool facendo uso dell’amalgama del sodio.

Metansulfonamidesedit

Il Metansulfonil cloruro reagisce con ammine primarie e secondarie per dare metansulfonamidi. A differenza dei metansulfonati, i metansulfonammidi sono molto resistenti all’idrolisi sia in condizioni acide che basiche. Quando vengono utilizzati come gruppo protettivo, possono essere convertiti in ammine utilizzando idruro di alluminio al litio o una riduzione del metallo in dissoluzione.

Aggiunta ad alchinesedit

In presenza di cloruro di rame(II), il cloruro di metansulfonile aggiungerà attraverso alchini per formare β-cloro solfoni.

Formazione di eterocicliedit

Dopo il trattamento con una base, come la trietilammina, il cloruro di metansolfonile subirà un’eliminazione per formare solfene. Il solfene può subire cicloaddizioni per formare vari eterocicli. gli α-idrossicetoni reagiscono con il solfene per formare sultoni a cinque membri.

Varieedit

Formando ioni aciliminio da α-idrossiamidi può essere fatto utilizzando metansulfonyl cloruro e una base, tipicamente trietilammina.