Ossidazione di Swern
Ulteriori Informazioni
Letteratura
Reazioni Legate all’
Corey-Kim Ossidazione
Dess-Martin Ossidazione
Jones Ossidazione
Il Swern Ossidazione di alcoli evita l’uso di metalli tossici come il cromo, e possono essere svolte in condizioni molto mite. Questa reazione consente la preparazione di aldeidi e chetoni da alcoli primari e secondari, resp. . Le aldeidi non reagiscono ulteriormente per dare acidi carbossilici. Uno svantaggio è la produzione del prodotto laterale maleodorante dimetil solfuro.
Meccanismo dell’ossidazione di Swern
Lo Dim dimetilclorosolfonio viene generato in situ DALDMSO e dal cloruro di ossalile.
La reazione con un alcol a -78°C porta ad uno ion alcossisolfonio:
La deprotonazione di questo intermedio dà uno zolfo ylide, che subisce una deprotonazione intramolecolare attraverso uno stato di transizione ad anello a cinque membri e la frammentazione per produrre il prodotto e DMS (odore!):
Se la temperatura non viene mantenuta vicino a -78°C, possono verificarsi tioacetali misti:
Letteratura recente
DMSO attivato dal ciclopropenio per ossidazione di tipo Swern
T. Guo, Y. Gao, Z. Li, J. Liu, K. Guo, Synlett, 2019, 30, 329-332.
Nuovo metodo inodore per le ossidazioni di Corey-Kim e Swern che utilizzano dodecilmetil solfuro (Dod-S-Me)
S.-I. Ohsugia, K. Nishidea, K. Oonob, K. Okuyamab, M. Fudesakaa, S. Kodamaa, M. Node, Tetraedro, 2003, 59, 8393-8398.
La reazione fluorosa di Swern e Corey-Kim: ambito e meccanismo
D. Crich, S. Neelamkavil, Tetraedro, 2002, 58, 3865-3870.
L’ossidazione di alcoli primari e secondari con metil solfossido supportato da ioni e cloruro di ossalile in presenza di trietilammina in diclorometano fornisce efficientemente composti carbonilici in buone rese con elevata purezza. L’isolamento del prodotto è stato ottenuto molto facilmente con una semplice estrazione di etere dietilico della miscela di reazione. Inoltre, il solfuro di metile supportato da ioni è stato recuperato in buona resa e ri-ossidato.
D. Tsuchiya, K. Moriyama, H. Togo, Synlett, 2011,2701-2704.
Ossidazione tandem / alogenazione di alcoli allilici arilici in condizioni di Moffatt-Swern
J. Yin, C. E. Gallis, J. D. Chisholm, J. Org. Chimica., 2007, 72, 7054-7057.
Sintesi di nitrili da ammidi primarie o Aldoxime in condizioni di ossidazione catalitica di Swern
R. Ding, Y. Liu, M. Han, W. Jiao, J. Li, H. Tian, B. Sun, J. Org. Chimica., 2018, 83, 12939-12944.