塩化メタンスルホニル

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塩化メタンスルホニルは、反応性が高いため、多くの化合物の前駆体です。 それは求電子剤であり、「CH3SO2+」基の供給源として機能する。

メタンスルホネートEdit

塩化メタンスルホニルは、主に非求核塩基の存在下でアルコールとの反応によってメタンスルホネートを得るために使用される。 ピリジンの存在下でのアルコールからのトルエンスルホン酸塩およびp-トルエンスルホニルクロリドの形成とは対照的に、メタンスルホン酸塩の形成は、まず塩化メタンスルホニルがE1Cb除去を受けて反応性の高い親スルフェン（CH2SO2）を生成し、続いてアルコールによる攻撃および迅速なプロトン移動が観察された生成物を生成するメカニズムを介して進行すると考えられている。 この機構的提案は同位体標識実験と環状付加物としての過渡スルフェンの捕捉によって支持されている。

メタンスルホン酸塩は、置換反応、脱離反応、還元反応、転位反応の中間体として使用されます。 ルイス酸で処理すると、オキシムメタンスルホン酸は容易なベックマン転位を受ける。

メタンスルホン酸塩は、アルコールの保護基として使用されることがある。 それらは酸性条件に安定で、ナトリウムのアマルガムを使用してアルコールに戻って開裂されます。

メタンスルホンアミド

塩化メタンスルホニルは一次アミンおよび二次アミンと反応してメタンスルホンアミドを得る。 メタンスルホン酸塩とは異なり、メタンスルホンアミドは酸性および塩基性の両方の条件下で加水分解に対して非常に耐性がある。 保護基として使用されるとき、それらはリチウムアルミニウム水素化物か分解の金属の減少を使用してアミンに再び変えることができます。

塩化銅(II)の存在下でアルキンに加えて

塩化メタンスルホニルがアルキンに加えてβ-クロロスルホンを形成する。

ヘテロ環の形成edit

トリエチルアミンなどの塩基で処理すると、塩化メタンスルホニルが除去されてスルフェンが形成される。 スルフェンは様々な複素環を形成するために環化付加を受けることができる。 α-ヒドロキシケトンはスルフェンと反応して五員スルトンを形成する。

その他編集

α-ヒドロキシアミドからアシルイミニウムイオンを形成することは、塩化メタンスルホニルと塩基、典型的にはトリエチルアミンを用いて行うことができる。