Swern Oksidasjon

Swern Oksidasjon av alkoholer unngår bruk av giftige metaller som krom, og kan utføres under svært milde forhold. Denne reaksjonen tillater fremstilling av aldehyder og ketoner fra primære og sekundære alkoholer, resp. . Aldehyder reagerer ikke videre for å gi karboksylsyrer. En ulempe er produksjonen av det illeluktende sideproduktet dimetylsulfid.

Mekanisme Av Swern Oksidasjon

Dimetylklorosulfoniumion genereres in situ fradmso ogoksalylklorid.

reaksjonen med en alkohol ved -78°C fører til en alkoksysulfoniumion:

Deprotonering av dette mellomproduktet gir et svovelylid, som gjennomgår intramolekylær deprotonasjon via en femledig ringovergangstilstand og fragmentering for å gi produktet og dms (odour!):

hvis temperaturen ikke holdes nær -78°C, kan blandede tioacetaler resultere:

Nyere Litteratur

Cyclopropenium-Aktivert DMSO For Swern-Type Oksidasjon
T. Guo, Y. Gao, Z. Li, J. Liu, K. Guo, Synlett, 2019, 30, 329-332.

Ny luktfri metode for Corey-Kim og Swern oksidasjoner utnytte dodecylmetyl sulfide (Dod-S-Me)
S.-I. Ohsugia, K. Nishidea, K. Oonob, K. Okuyamab, M. Fudesakaa, S. Kodamaa, M. Node, Tetraeder, 2003, 59, 8393-8398.

den fluorøse Swern og Corey-Kim-reaksjonen: omfang og mekanisme
D. Crich, S. Neelamkavil, Tetraeder, 2002, 58, 3865-3870.

oksydasjonen av primære og sekundære alkoholer med ion-støttet metylsulfoksid og oksalylklorid i nærvær av trietylamin i diklormetan gir effektivt karbonylkomposisjoner i gode utbytter med høy renhet. Isolering av produktet ble oppnådd meget enkelt ved enkel dietyleterekstraksjon av reaksjonsblandingen. Videre ble ion-støttet metylsulfid gjenvunnet i godt utbytte og reoksidert.
D. Tsuchiya, K. Moriyama, H. Togo, Synlett, 2011,2701-2704.

Tandem Oksidasjon / Halogenering Av Aryl Allyliske Alkoholer Under Moffatt-Swern Forhold
J. Yin, C. E. Gallis, J. D. Chisholm, J. Org. Chem., 2007, 72, 7054-7057.

Syntese Av Nitriler Fra Primære Amider eller Aldoksim Under Betingelser Av En Katalytisk Swern Oksidasjon
R. Ding, Y. Liu, M. Han, W. Jiao, J. Li, H. Tian, B. Sun, J. Org. Chem., 2018, 83, 12939-12944.