Methaansulfonylchloride

Methaansulfonylchloride is een voorloper van veel verbindingen omdat het sterk reactief is. Het is een elektrofiel, die functioneert als een bron van de “CH3SO2+” groep.

Methaansulfonaatedit

Methaansulfonylchloride wordt voornamelijk gebruikt om methaansulfonaten te geven door zijn reactie met alcoholen in aanwezigheid van een niet-nucleofiele base. In tegenstelling tot de vorming van tolueensulfonaten uit alcoholen en p-tolueensulfonylchloride in aanwezigheid van pyridine, wordt aangenomen dat de vorming van methaansulfonaten verloopt via een mechanisme waarbij methaansulfonylchloride eerst een e1cb-eliminatie ondergaat om het sterk reactieve oudersulfeen (CH2SO2) te genereren, gevolgd door aanval door de alcohol en snelle proton transfer om het waargenomen product te genereren. Dit mechanistische voorstel wordt ondersteund door isotopenetiketteringsexperimenten en het vangen van het transiënte sulfeen als cycloadducten.

Methaansulfonaten worden gebruikt als tussenproducten bij substitutiereacties, eliminatiereacties, reducties en herschikkingsreacties. Wanneer behandeld met een Lewis zuur, ondergaan oximmethaansulfonaten facile Beckmann herschikking.

Methaansulfonaten worden incidenteel gebruikt als beschermende groep voor alcoholen. Ze zijn stabiel aan zure Voorwaarden en wordt gespleten terug aan de alcohol gebruikend natriumamalgaam.

Methaansulfonamidesedit

Methaansulfonylchloride reageert met primaire en secundaire aminen tot methaansulfonamiden. In tegenstelling tot methaansulfonaten zijn methaansulfonamiden zeer resistent tegen hydrolyse onder zowel zure als basisomstandigheden. Bij gebruik als beschermende groep kunnen ze worden omgezet in amines met behulp van lithium aluminium hydride of een oplossende metaalreductie.

toevoeging aan alkynesEdit

in aanwezigheid van koper(II) chloride zal methaansulfonylchloride over alkynen heen worden toegevoegd om β-chloorsulfonen te vormen.

vorming van heterocyclesEdit

na behandeling met een base, zoals triethylamine, methaansulfonylchloride zal een eliminatie ondergaan om sulfeen te vormen. Sulfeen kan cycloadditions ondergaan om diverse heterocycles te vormen. α-Hydroxyketonen reageren met sulfeen en vormen vijfvoudige sultonen.

Dicellaanedit

de vorming van acyliminiumionen Uit α-hydroxyamiden kan worden gedaan met methaansulfonylchloride en een base, typisch triethylamine.