Swern Oxidatie

De Swern Oxidatie van alcoholen vermijdt het gebruik van giftige metalen zoals chroom, en kan uitgevoerd worden onder zeer precaire omstandigheden. Deze reactie maakt de bereiding van aldehyden en ketonen uit primaire en secundaire alcoholen, resp. . Aldehyden reageren niet verder om carbonzuren te geven. Een nadeel is de productie van het onzuivere zijproduct dimethylsulfide.

mechanisme van de Swern-oxidatie

Dimethylchloorsulfoniumion wordt in situ gegenereerd uit DMSO andoxalylchloride.

de reactie met een alcohol bij -78°C leidt tot een alkoxysulfoniumion:

Deprotonatie van dit tussenproduct geeft een zwavel ylide, die intramoleculaire deprotonatie ondergaat via een vijfvoudige ringovergangstoestand en fragmentatie om het product en DMS (geur!):

als de temperatuur niet in de buurt van -78°C wordt gehouden, kunnen gemengde thioacetalen resulteren:

recente literatuur

Cyclopropenium-Activated DMSO for Swern-Type Oxidation
T. Guo, Y. Gao, Z. Li, J. Liu, K. Guo, Synlett, 2019, 30, 329-332.

New reukloze method for the Corey-Kim and Swern oxidations using dodecylmethyl sulfide (Dod-S-Me)
S.-I. Ohsugia, K. Nishidea, K. Oonob, K. Okuyamab, M. Fudesakaa, S. Kodamaa, M. Node, Tetrahedron, 2003, 59, 8393-8398.

The fluorous swern and Corey-Kim reaction: scope and mechanism
D. Crich, S. Neelamkavil, Tetrahedron, 2002, 58, 3865-3870.

de oxidatie van primaire en secundaire alcoholen met ionengesteund methylsulfoxide en oxalylchloride in aanwezigheid van triethylamine in dichloormethaan geeft op efficiënte wijze carbonylcompunds met een goede opbrengst met een hoge zuiverheid. De isolatie van het product werd zeer gemakkelijk bereikt door eenvoudige diethylether-extractie van het reactiemengsel. Verder werd ion-ondersteund methylsulfide teruggewonnen in goede opbrengst en opnieuw geoxideerd.
D. Tsuchiya, K. Moriyama, H. Togo, Synlett, 2011,2701-2704.

Tandemoxidatie / Halogenatie van Aryl Allylalcoholen onder Moffatt-Swern Voorwaarden
J. Yin, C. E. Gallis, J. D. Chisholm, J. Org. Scheikunde., 2007, 72, 7054-7057.

Synthesis of Nitriles from Primary Amides or Aldoximes under Conditions of a Catalytic Swern Oxidation
R. Ding, Y. Liu, M. Han, W. Jiao, J. Li, H. Tian, B. Sun, J. Org. Scheikunde., 2018, 83, 12939-12944.