Utlenianie Swern

Swern utlenianie alkoholi unika stosowania toksycznych metali, takich jak chrom, i może być przeprowadzane w bardzo łagodnych warunkach. Reakcja ta umożliwia wytwarzanie aldehydów i ketonów z alkoholi pierwszorzędowych i drugorzędowych, lub . Aldehydy nie reagują dalej, dając kwasy karboksylowe. Wadą jest wytwarzanie śmierdzącego produktu ubocznego siarczku dimetylu.

Mechanizm utleniania Swern

Jon Dimetylochlorosulfoniowy jest wytwarzany in situ z chlorku DMSO ioksalylu.

reakcja z alkoholem w temperaturze -78°C prowadzi do powstania jonu alkoksysulfoniowego:

Deprotonacja tego półproduktu daje ylid siarki, który ulega wewnątrzcząsteczkowej deprotonacji poprzez pięcioczłonowy pierścień przejściowy i fragmentację, dając produkt i DMS (zapach!):

jeśli temperatura nie jest utrzymywana w pobliżu -78°C, mogą wystąpić mieszane tioacetale:

najnowsza Literatura

Cyclopropenium-Activated DMSO for Swern-Type Oxidation
T. Guo, Y. Gao, Z. Li, J. Liu, K. Guo, Synlett, 2019, 30, 329-332.

Nowa bezwonna metoda utleniania Corey-Kim i Swern z wykorzystaniem siarczku dodecylometylu (DoD-S-Me)
S.-I. Ohsugia, K. Nishidea, K. Oonob, K. Okuyamab, M. Fudesakaa, S. Kodamaa, M. Node, Tetrahedron, 2003, 59, 8393-8398.

reakcja Fluorous Swern i Corey-Kim: zakres i mechanizm
D. Crich, S. Neelamkavil, Tetrahedron, 2002, 58, 3865-3870.

utlenianie alkoholi pierwszorzędowych i drugorzędowych za pomocą wspieranego jonowo sulfotlenku metylu i chlorku oksalylu w obecności trietyloaminy w dichlorometanie skutecznie daje kompozycje karbonylowe o dobrej wydajności i wysokiej czystości. Izolację produktu uzyskano bardzo łatwo poprzez prostą ekstrakcję mieszaniny reakcyjnej eterem dietylowym. Ponadto siarczek metylu wspierany jonami odzyskiwano z dobrą wydajnością i ponownie utleniano.
D. Tsuchiya, K. Moriyama, H. Togo, Synlett, 2011,2701-2704.

tandemowe utlenianie / Halogenowanie alkoholi Arylowo-Allilowych w Warunkach Moffatt-Swern
J. Yin, C. E. Gallis, J. D. Chisholm, J. Org. Chem., 2007, 72, 7054-7057.

synteza nitryli z pierwszorzędowych amidów lub Aldoximów w Warunkach katalitycznego utleniania
R. Ding, Y. Liu, M. Han, W. Jiao, J. Li, H. Tian, B. Sun, J. Org. Chem., 2018, 83, 12939-12944.