A Oxidação de Swern

O Swern Oxidação de álcoois, evita-se o uso de metais tóxicos tais como o cromo, e pode ser realizada em condições brandas. Esta reação permite a preparação de aldeídos e cetonas de álcoois primários e secundários, resp. . Os aldeídos não reagem mais para dar ácidos carboxílicos. Uma desvantagem é a produção de sulfureto de dimetilo do produto secundário malodioso.

mecanismo de oxidação de Swern

íon Dimetilclorossulfónio é gerado in situ a partir do cloreto de DMSO andoxalilo.

A reação com um álcool em -78°C leva a uma alkoxysulphonium de iões de:

Deprotonation deste intermediário dá uma enxofre ylide, que sofre de intramolecular deprotonation através de um cinco-lembrou anel de transição de estado e de fragmentação para produzir o produto e DMS (odor!):

se a temperatura não for mantida próximo de -78 ° C, podem resultar tioacetais mistos:

a Literatura mais Recente

Cyclopropenium Ativado DMSO para Swern-Tipo de Oxidação
T. Guo, Y. Gao, Z. Li, J. Liu, K. Guo, Synlett, 2019, 30, 329-332.

Novo inodoro método para o Corey-Kim e Swern oxidations utilizando dodecylmethyl sulfeto (Dod-S-Me)
S.-I. Ohsugia, K. Nishidea, K. Oonob, K. Okuyamab, M. Fudesakaa, S. Kodamaa, M. Nó, Tetraedro, 2003, 59, 8393-8398.

The fluorous Swern and Corey-Kim reaction: scope and mechanism
D. Crich, S. Neelamkavil, Tetrahedron, 2002, 58, 3865-3870.

A oxidação do ensino primário e secundário álcoois com íon-suporte metil sulfóxido e oxalyl cloreto na presença de trietilamina em diclorometano de forma eficiente dá carbonila compunds em bons rendimentos, com elevado grau de pureza. O isolamento do Produto foi conseguido muito facilmente por simples extração de éter dietílico da mistura de reação. Além disso, o sulfeto de metilsulfeto apoiado por iões foi recuperado em bom rendimento e re-oxidado.
D. Tsuchiya, K. Moriyama, H. Togo, Synlett, 2011,2701-2704.

oxidação Tandem / halogenação de álcoois Aril alílicos sob condições Moffatt-Swern
J. Yin, C. E. Gallis, J. D. Chisholm, J. Org. Chem., 2007, 72, 7054-7057.

Síntese de Nitriles de Amidas Primárias ou Aldoximes sob as Condições de um Catalisador de Oxidação de Swern
R. Ding, Y. Liu, M. Han, W. Jiao, J. Li, H. Tian, B. Sol, J. Org. Chem., 2018, 83, 12939-12944.