Oxidarea Swern

oxidarea Swern a alcoolilor evită utilizarea metalelor toxice, cum ar fi cromul, și poate fi efectuată în condiții foarte ușoare. Această reacție permite prepararea aldehidelor și cetonelor din alcooli primari și secundari, resp. . Aldehidele nu reacționează în continuare pentru a da acizi carboxilici. Un dezavantaj este producerea produsului secundar mirositor dimetil sulfură.

mecanismul oxidării Swern

ionul Dimetilclorosulfoniu este generat in situ dindmso și clorură de oxalil.

reacția cu un alcool la -78 centi C conduce la un ion de alcoxisulfoniu:

Deprotonarea acestui intermediar dă o ilură de sulf, care suferă deprotonare intramoleculară printr-o stare de tranziție a inelului cu cinci membri și fragmentare pentru a produce produsul și DMS (miros!):

în cazul în care temperatura nu este menținută aproape de -78 centimetric C, pot rezulta tioacetali amestecați:

Literatură recentă

DMSO activat de Ciclopropeniu pentru oxidarea de tip Swern
T. Guo, Y. Gao, Z. Li, J. Liu, K. Guo, Synlett, 2019, 30, 329-332.

noua metodă inodoră pentru oxidările Corey-Kim și Swern utilizând sulfura de dodecilmetil (Dod-s-Me)
S.-I. Ohsugia, K. Nishidea, K. Oonob, K. Okuyamab, M. Fudesakaa, S. Kodamaa, M. Node, tetraedru, 2003, 59, 8393-8398.

reacția fluoră Swern și Corey-Kim: domeniul de aplicare și mecanismul
D. Crich, S. Neelamkavil, Tetraedru, 2002, 58, 3865-3870.

oxidarea alcoolilor primari și secundari cu metil sulfoxid susținut de ioni și clorură de oxalil în prezența trietilaminei în diclormetan dă în mod eficient compuși carbonilici cu randamente bune cu puritate ridicată. Izolarea produsului a fost realizată foarte ușor prin simpla extracție dietil eter a amestecului de reacție. Mai mult, sulfura de metil susținută de ioni a fost recuperată cu randament bun și reoxidată.
D. Tsuchiya, K. Moriyama, H. Togo, Synlett, 2011,2701-2704.

oxidarea/halogenarea în Tandem a alcoolilor Aril alilici în condiții Moffatt-Swern
J. Yin, C. E. Gallis, J. D. Chisholm, J. Org. Chem., 2007, 72, 7054-7057.

sinteza Nitrililor din amide primare sau Aldoxime în condiții de oxidare catalitică Swern
R. Ding, Y. Liu, M. Han, W. Jiao, J. Li, H. Tian, B. Sun, J. Org. Chem., 2018, 83, 12939-12944.