Swern Oxidation

Swern-oxidationen av alkoholer undviker användningen av giftiga metaller som krom och kan utföras under mycket milda förhållanden. Denna reaktion möjliggör framställning av aldehyder och ketoner från primära och sekundära alkoholer, resp. . Aldehyder reagerar inte längre för att ge karboxylsyror. En nackdel är produktionen av den illaluktande sidoprodukten dimetylsulfid.

mekanism för Swern Oxidation

dimetylklorsulfonjon genereras in situ fromDMSO ochoxalylklorid.

reaktionen med en alkohol vid -78 kcal C leder till en alkoxisulfonjon:

Deprotonering av denna mellanprodukt ger en svavelylid, som genomgår intramolekylär deprotonation via ett femledat ringövergångstillstånd och fragmentering för att ge produkten och DMS (lukt!):

om temperaturen inte hålls nära -78 kcal C kan blandade tioacetaler resultera:

ny litteratur

Cyklopropeniumaktiverad DMSO för oxidation av Swern-Typ
T. Guo, Y. Gao, Z. Li, J. Liu, K. Guo, Synlett, 2019, 30, 329-332.

Ny luktfri metod för Corey-Kim och Swern oxideringar som använder dodecylmetylsulfid (Dod-s-Me)
S.-I. Ohsugia, K. Nishidea, K. Oonob, K. Okuyamab, M. Fudesakaa, S. Kodamaa, M. Node, tetraeder, 2003, 59, 8393-8398.

den flytande Swern och Corey-Kim-reaktionen: omfattning och mekanism
D. Crich, S. Neelamkavil, Tetraeder, 2002, 58, 3865-3870.

oxidationen av primära och sekundära alkoholer med jonstödd metylsulfoxid och oxalylklorid i närvaro av trietylamin i diklormetan ger effektivt karbonylföreningar i goda utbyten med hög renhet. Isolering av produkten uppnåddes mycket enkelt genom enkel dietyleterutvinning av reaktionsblandningen. Vidare återvanns jonstödd metylsulfid i gott utbyte och oxiderades på nytt.
D. Tsuchiya, K. Moriyama, H. Togo, Synlett, 2011,2701-2704.

Tandem Oxidation / halogenering av Aryl Allylalkoholer under Moffatt-Swern Betingelser
J. Yin, C. E. Gallis, J. D. Chisholm, J. Org. Chem., 2007, 72, 7054-7057.

syntes av nitriler från primära amider eller Aldoximer under betingelser av en katalytisk Swern Oxidation
R. Ding, Y. Liu, M. Han, W. Jiao, J. Li, H. Tian, B. Sun, J. Org. Chem., 2018, 83, 12939-12944.